少女爱上姐姐2

妃宮 千早是本作的主角，是一名从男校转学到女校的少年。他与父亲关系疏远，且不信任他人，尤其是男性。由于性格以及女性般的外貌，他在男校时遭到了其他学生的恶作剧并逃课，最终拒绝去学校。他的母亲命令他进入圣应女学院。 为了进入学校，他改用了母亲婚前的姓氏“妃宮”。他原本的姓氏是御門。瑪利亞和瑞穂是他的表亲。他与瑞穂相识，但并不喜欢瑞穂，因为他总是被拿来与优秀的瑞穂做比较；但在听说了瑞穂学生时代的故事后，他对瑞穂的心情发生了变化。 他的外祖母来自北欧，由于隔代遗传，他拥有一头银发。他的举止完全就像一位淑女，且擅长学习和运动。他成为了众人瞩目的焦点，并与七々原 薫子一起成为了第七十五代少女大姊姊（Elder Sister）。

七々原 薫子是《少女爱上姐姐 2人のエルダー》中众女主里的第一女主角。由于母亲在她幼年时去世，由父亲抚养长大的她性格有些豪爽莽撞。她的父亲经营着消费金融业务，她的家庭曾因从该公司借钱而遭遇破裂的不幸，在进入圣应女学院之前，她一直对同班同学怀有怨恨。 她在宿舍里的姊姊是奏。七々原 薫子和奏被称为“颠倒姐妹”，因为七々原 薫子的身高有170厘米，而奏身材矮小。她拥有剑道三段的实力，在击败击剑社的王牌后被称为“七々原 薫子”；在比赛前，奏的姊姊瑞穂曾指导过她击剑。 她经常对美感到陶醉，在宿舍第一次见到妃宮 千早时就被妃宮 千早的笑容所打动。她对自己的女子气概感到自卑，并请妃宮 千早向她传授这方面的知识。虽然因为龍造寺 順一的提醒知道了妃宮 千早是男性，但她依然支持妃宮 千早。她与妃宮 千早一起成为了第七十五代少女大姊姊。

度會 史比妃宮 千早和七々原 薫子低一个年级。度會家世世代代在妃宮家工作，因此度會 史是妃宮 千早及其母亲御門 妙子的女仆。 她在妃宮 千早转学前就已经入学，并与他一起进入宿舍。她对妃宮 千早忠心耿耿，总是将他放在第一位。她让宿舍里的住客允许她以各种方式侍奉他。 她很少流露情感，但在心情不好时会变得极其沉默，连妃宮 千早也很难让她恢复好心情。 她精通机械，经常从网友那里弄到一些机械设备。

ケイリ・グランセリウス比七々原 薫子低一个年级，自称ケイリ・グランセリウス。她的父亲是亚洲人，母亲来自北欧。在进入这所学校之前她没有任何校园生活经验，因此在学校里引发过一些摩擦。 她明白自己是学校里的“不合常规”的学生，并乐在其中；一年级时她扮演了一个神秘少女，到了二年级则打算戒掉男子气概的口吻，做一个有女性魅力的学生。 她擅长占星术，并根据自己的占卜结果加入了游泳社。

冷泉 淡雪是ケイリ・グランセリウス的同班同学，是个金发少女，对妃宮 千早有些许共鸣。她喜欢读书，即使到了考试的日子也会忽视学业，埋头于书本中。 她的父母是插道名家，与哘 雅楽乃的父母属于同一个花道流派。她加入了学校的花道社，在插花方面将妃宮 千早视为竞争对手。 她永不服输，因为妃宮 千早精湛的花道技艺而对他产生了强烈的竞争意识。 哘 雅楽乃是她的挚友，哘 雅楽乃称呼她为“冷泉 淡雪”，私底下她称呼哘 雅楽乃为“哘 雅楽乃”。但由于哘 雅楽乃在学校里非常受欢迎，她在公开场合会称呼哘 雅楽乃为“哘 雅楽乃”。

哘 雅楽乃比妃宮 千早低一个年级，是花道社的社长。因为喜欢园艺，她经常光顾园艺社。 她的父母对她管教严格，她也毫无疑问地顺从，但在内心深处渴望自由。 她的举止优雅，其他学生尊称她为“哘 雅楽乃”，她也经常为别人提供建议。她作为下一任少女大姊姊的呼声很高。哘 雅楽乃很亲近妃宮 千早，因为妃宮 千早不会对她进行特殊对待。

神近 香織理与七々原 薫子同级，在二年级中期搬进了宿舍。她与宿舍成员关系融洽，但在学校里的名声不太好，其他学生都对她敬而远之。她的心理发育比同龄人成熟许多，不过她很喜欢捉弄自己的密友。 她是一名同性恋者，喜欢与一些低年级学生幽会。 虽然她一眼看穿了妃宮 千早是男性，但她帮他向其他学生保密，并给予他支持。

栢木 優雨是这所学校的新生。她在宿舍里的姊姊是皆瀬 初音。她体质虚弱，在与皆瀬 初音和妃宮 千早建立起良好关系的同时努力进行康复，身体状况也一点点好转。她称呼妃宮 千早为“天使大人”。

宮藤 陽向是这所学校的新生。她搬进宿舍是因为母亲再婚，她想让母亲和继父享受三年的新婚生活。她在宿舍里的姊姊是神近 香織理。她加入了文艺社，并在学园祭上撰写话剧剧本。

真行寺 茉清是七々原 薫子和妃宮 千早的同班同学。她被称为“真行寺 茉清”，是个非常受欢迎的人。因此，她新结交的密友七々原 薫子和蒔田 聖曾一度受到其他学生的嫉妒。她的情绪起伏很大，心情不好时甚至会无视密友。

蒔田 聖是七々原 薫子和妃宮 千早的同班同学。她有几个弟弟，精通家务，在家务方面甚至比她母亲还在行。她的身高为149厘米，对自己的孩子气外貌非常介意。

烏橘 沙世子与皆瀬 初音同级，是乌橘可奈子的妹妹，干练果断。她在二年级时担任学生会会计，三年级时担任副会长。

石動 塞与七々原 薫子同级，是科学社的社长。她会用实验器材（例如实验室烧瓶）制作的虹吸式咖啡壶，为来到实验室的访客冲泡咖啡。她说话时很少带有感情色彩。

梶浦 緋紗子多年前曾是圣应女学院的学生，但因父亲的工作不得不转学到另一所学校。转学后，由于栞的去世，她成为了学院的修女和教师。 后来她辞去了教师职务，成为一名小说家，并以笔名梶浦 緋紗子创作了一本充满对栞回忆的小说。因此她既是一名小说家，也是御門 千岁的班主任以及学院的代理校长，因为沙佐修女（学院的修女兼校长）请她在沙佐修女疗养期间重新任职并代理其校长职务。

仁科 衛里是度會 史的同班同学兼朋友。

友坂 花帆是度會 史的同班同学，也是仁科 衛里的密友。